硅藻土是一種生物成因的硅質沉積巖,它主要由古代硅藻的遺骸所組成,主要分布在中國、美國、丹麥、法國、羅馬尼亞等國。其化學成分以SiO2為主,可用SiO2·nH2O表示,礦物成分為蛋白石及其變種。我國硅藻土儲量3.2億噸,遠景儲量達20多億噸,主要集中在華東及東北地區,其中規模較大,儲量較多的有吉林(54.8%)、浙江、云南、山東、四川等省,分布雖廣,但優質硅藻土僅集中于吉林長白山地區,其他礦床大多數為3~4級土,由于雜質含量高,不能直接深加工利用。
硅藻土的密度1.9—2.3g/cm3,堆密度0.34—0.65g/cm3,比表面積40—65m2/g,孔體積0.45—0.98m3,吸水率是自身體積的2—4倍,熔點1650C—1750℃,在電子顯微鏡下可以觀察到特殊多孔的構造。一般含有少量的Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、P2O5和有機質。SiO2通常占80%以上,最高可達94%。優質硅藻土的氧化鐵含量一般為1~1.5%,氧化鋁含量為3~6%。硅藻土的礦物成份主要是蛋白石及其變種,其次是粘土礦物—水云母、高嶺石和礦物碎屑,礦物碎屑有石英、長石、黑云母及有機質等,有機物含量從微量到30%以上。 硅藻土的顏色為白色、灰白色、灰色和淺灰褐色等,有細膩、松散、質輕、多孔、吸水性和滲透性強的性質。硅藻土的氧化硅多數是非晶體,堿中可溶性硅酸含量為50~80%。非晶型SiO2加熱到800~1000°C時變為晶型,堿中可溶性硅酸可減少到20~30%。
1 硅藻土的優勢應用
硅藻土優勢應用一:PH值中性、無毒,懸浮性能好,吸附性能強,容重輕,吸油率115%,細度在325目---500目,混合均勻性好,在土壤中能起到保濕、疏松土質、延長藥效肥效時間,助長農作物生長效果。復合肥料業:果木、蔬菜、花草等各種農作物的復合肥。橡膠業:車輛輪胎、橡膠管、三角皮帶、橡膠滾動、輸送帶、汽車腳墊等各種橡膠制品中的填料。能明顯增強產品的剛性和強度,沉降體積達95%,并可提高產品的耐熱、耐磨、保溫、抗老化等化學作用的性能。建筑保溫業:屋頂隔熱層、保溫磚、硅酸鈣保溫材料、多孔性煤餅爐、隔音保溫防火裝飾板等保溫、隔熱、隔音建筑材料、墻體隔音裝飾板、地磚、陶瓷制品等;
硅藻土優勢應用二:硅藻土應在水泥中作添加劑,在生產水泥中加5%硅藻土,可提高搞強度ZMP,水泥中SiO2變活性,可作為搶險水泥作用。塑料業:生活塑料制品、建筑塑料制品、農用塑料、窗門塑料、各種塑料管道、其它輕重工業塑料中制品。
硅藻土優勢應用三:有優良的延伸性,有較高的沖擊強度、拉伸強度、撕裂強度、質輕軟內磨性好、搞壓強度好等方面優質作用。 造紙業:辦公用紙、工業用紙等各種紙張;體質輕軟,細度在120目至1200目范圍內,硅藻土加入能使紙張平滑,重量輕,強度好,減少因濕度變化而引起伸縮,在卷煙紙中可調節燃燒率,無任何毒性副作用,在濾紙中可提高濾液澄清度,并使濾速加快。油漆涂料業:家具、辦公用油漆、建筑涂料、機械、家電油漆、油印墨、瀝表、汽車油漆等各種油漆涂料填料。
硅藻土優勢應用四:PH值中性、無毒,細度120目至1200目,體質輕軟,硅藻土應用在涂料、油漆、污水處理等行業,屬油漆中的優質填料。飼料業:豬、雞、鴨、鵝、魚類、鳥類、水產等各種飼料的添加劑。硅藻土礦粉具有獨特的孔隙結構,體重輕軟,孔隙度大,吸附性能強,形成色澤淺淡柔和,攔入飼料中能均勻分散,并與飼料顆粒粘結混合,不易分離析出,畜禽食后促使消化,并能把畜禽腸胃道的細菌吸附后排出體外,增強體質,起到強筋健骨作用,水產類投放在魚塘池內水質變清,透氣性好,提高水產成活率。拋光磨擦業:車輛中的剎車片拋光、機械鋼板、木材家具、玻璃等;應用硅藻土優點:潤滑性能強。皮革人造革業:人造革制品等各種皮革。
硅藻土優勢應用五:防曬性強、體質軟輕、能消除皮革污染。容量輕、PH值屬中性、無毒,粉質輕軟光滑、強度性能好、防曬抗高溫,是汽球產品的優質填料。
2 硅藻土提純工藝
根據提純的原理不同,可以將硅藻土的提純方法分為物理提純、化學提純和物理化學提純,在實際的生產加工過程中可以根據不同類型的硅藻土選擇合適的提純工藝,不但節省投資而且可以將硅藻土品質得到有效的提升。
2.1 物理提純工藝
硅藻土的物理提純工藝利用硅藻土與其伴生礦物在物理方面如密度、磁強度、沉降速度以及硬度等存在的差異,將其與伴生礦物分離,達到提純目的的方法。最常用的有擦洗法、浮選法等。
(1)擦洗法
擦洗提純是在不破壞硅藻殼的前提下將硅藻土原料顆粒打細,使固結在硅藻殼上的粘土等礦物雜質脫離。硅藻土中含鐵礦物、石英泥、砂顆粒大,沉降快可先分離出,而粘土雜質蒙脫石經攪拌擦洗分散成細小的顆粒,并帶有相同的負電荷,彼此同性相斥,所以具有良好的懸浮性和分散性。同時在料漿中加入適量的分散劑強化其懸浮性和分散性,蒙脫石不易沉淀,硅藻土的粒子在料漿中的沉降速度要比蒙脫石的粒子快的多,以此將蒙脫石為主的懸浮液分離出,即可得以硅藻土為主的硅藻精土。由于擦洗法較為簡單,效果明顯,投資成本低,目前擦洗法在硅藻土的提純加工應用較廣。
(2)浮選法
浮選是根據礦物顆粒表面物理化學性質的不同,從礦石中分離有用礦物的技術方法,在很多非金屬礦選礦工藝中被廣泛應用。低品位硅藻土在經過擦洗后如果還達不到高品位的硅藻土精礦,則可以通過浮選法剔除其中含鐵等礦物,提高硅藻土的含量。浮選后的硅藻土可以大大提高其白度和純度,效果較好,但是由于硅藻土有一定的特性,目前浮選法應用的較少,不過在除去含鐵礦物等雜質時,浮選則是可以考慮。
(3)熱浮選法
采用熱浮選法進行硅藻土提純,工藝較為簡單,效果也不錯。它是依據硅藻土中的粘土礦物和有機質炭粒與硅藻遺骸特性而研究開發的,由于結構不同,吸水、吸熱性能也不同。在65℃以上,根據硅藻遺骸硅藻殼活性很強,易與黏土和炭粒分離的特點,將硅藻土經陳化、干燥后粉碎至60目左右、制漿、通蒸汽悶浸,經40~45 min的浮沉,粗顆粒物和細砂沉降后,料漿便分成四層,自上而下;第二層便是含硅藻量最高的精土,將其貧流后,精土用壓濾機縮水、干燥,便得到精土。尾礦池中的粗砂及粗土可用于生產建筑材料,懸浮土可用于生產保溫隔熱等材料。
(4)離旋—選擇性絮凝法
該方法是一種設備投資少、工藝簡單、成本較低、效果較理想的一種硅藻土提純方法。它是通過離旋除去粗的碎屑礦物,然后通過加入選擇性絮凝劑,使微粒狀黏土礦物絮凝成較粗的團塊,從而使硅藻遺骸與黏土礦物分離,達到提純的目的。這種提純方法,經在云南某地的中品位硅藻土的提純上使用,效果很理想,通過離旋,可除去粗的碎屑礦物,然后加入選擇性絮凝劑,使微粒狀粘土礦物,絮凝為較粗的團塊,從而使硅藻殼與粘土礦物分離。
(5)干法重力層析分離法
這是利用硅藻土中的碎屑礦物、黏土礦物和硅藻遺骸密度的差異,通過超聲波振動和旋風分離,將碎屑礦物、黏土礦物與硅藻遺骸分離開來,達到提純的目的,效果比較好,可以大幅度地降低Al2O3、Fe2O3的含量。但對原料要求比較苛刻,水分含量要小于5%,粒級要小于80目,SiO2含量不低于20%,給其應用帶來一定困難。
2.2 化學提純工藝
(1)酸浸法
這是目前制備釩催化劑載體和精細化工產品應用比較多的一種方法。它是以酸:硅藻土=1:1的用量,加入硫酸或鹽酸并煮沸一定時間,使硅藻土中的Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等雜質與酸作用,生成可溶性鹽類,然后經壓濾、洗滌、干燥,即得品位較高優質純硅藻土。至于酸的種類、濃度、加入量、煮沸時間、溫度、精選次數,可視用途、產地、硅藻土的品位、雜質含量和種類,通過試驗來進行確定。但用作釩催化劑載體的硅藻土,必須用硫酸,以防帶入氯離子。其他用途,可以用鹽酸。用這種方法提純硅藻土,SiO2含量可以提高20%~42%,Al2O3,Fe2O3含量可以降低幾倍,精選效果非常好;但其缺點是用酸量和洗滌用水量較大,并對環境有一定污染,成本也比較高,只適用于生產附加值高的產品,而不適用于量大、附加值低的產品。
(2)焙燒法
這是硅藻土提純比較經濟、有效的一種方法,特別是高燒失量型硅藻土,效果最好。它是除去有機質最有效、最簡便的一種方法。它可以單獨使用,也可以與其他方法配合使用。硅藻土的焙燒溫度一般為600~800℃。
2.3. 物理化學綜合提純法
物理化學綜合提純法就是將物理法與化學法進行聯合使用,對于一些低品位難處理的硅藻土的提純就必須使用物理化學綜合提純法來進行提純。
(1)微波提純法
微波是一種波長很短的電磁波,具有內外同時加熱和選擇性加熱等特性,加熱效率高,可消除傳統加熱的“冷中心”的問題,在工業、農業、醫學以及家庭等領域正逐步得到應用。許多試驗研究結果表明微波作用可以加快化學反應。有關研究部門專門研究了微波作用下硅藻土的提純過程。根據熱力學理論研究了微波加快化學反應速率的機理,研究了微波作用下硅藻土提純的影響因素和工藝條件,研究結果表明:隨著浸出時間的延長,微波功率的增加,硫酸濃度的加大,硅藻土中的 Fe2O3含量減少,Fe2O3浸出率增加。采用擦洗碎解分散—分級除雜—微波酸浸除鐵工藝可以獲得成分上完全合格的助濾劑產品。主要提純工藝如下:擦洗碎解分散—分級除雜—微波酸浸除鐵。
(2)聯合法
采用焙燒—酸浸法可以用來低品位硅藻土制備國家一級硅藻土。一般的提純工藝如下:原硅藻土—煅燒—冷卻—酸處理—稀釋—過濾—洗滌—干燥—精硅藻土。
其他物理化學綜合提純法還有很多,如:四川米易硅藻土,曾采用過擦洗一沉降一強磁選一酸浸一焙燒和搗漿一沉降一酸浸一焙燒的方法,效果很好。酸浸法經過幾十年的發展,方法可靠,工藝成熟,用途廣泛。
擦洗—沉降—強磁選—酸浸—焙燒和搗漿—沉降—酸浸—焙燒兩種方法,效果也不錯,只是工序略復雜。硅藻土的重要用途之一是作功能性填料,但往往經過提純的硅藻土白度達不到要求,因此還要進行化學漂白。化學漂白的方法有多種,但效果較好的有酒石酸加鋁絲法、草酸法和保險粉法,白度均可以達到80度以上。
隨著科學技術的不斷向前發展硅藻土提純又發展了酸浸法與重選、磁選、熱浮選、擦洗、等各種提純方法的新結合。
3 結 語
我國硅藻土資源雖然豐富,但大部分是中低品位的硅藻土,優質土較少,從品種和產品質量上均不能滿足市場需求,在許多領域無法充分應用。目前國外已開發出500多種硅藻土的產品。其中助濾劑就達150多種,我國硅藻土助濾劑僅10多種。每年仍需進口大量的產品,開發硅藻土新產品迫在眉睫。所以,著重研究解決硅藻土的提純問題顯得尤為重要,因此,根據硅藻土的礦物結構、礦物基本物理化學性質,通過系統的基礎研究,通過物理和化學提純方法將中低品位的硅藻土提純為一級土,將一級土提純為優級土,以及將其中的硅資源充分利用研究??梢詾楣柙逋辆毊a品加工提供優質原料,進而開發性能優良的硅藻土新產品,拓寬硅藻土的應用領域,不斷為硅藻土行業創造新的機遇,相信我國的硅藻土應用領域將更加寬廣,發展前景將更加廣闊。
(楊 輝 咸陽非金屬礦研究設計院有限公司,陜西 咸陽712021)
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