活性白土是用粘土(主要是膨潤土)為原料,經無機酸化處理,再經水漂洗、干燥制成的吸附劑,外觀為乳白色粉末,無臭,無味,無毒,吸附性能很強,能吸附有色物質、有機物質。在空氣中易吸潮,放置過久會降低吸附性能。但是,加熱至300攝氏度以上便開始失去結晶水,是結構發生變化,影響褪色效果?;钚园淄敛蝗苡谒?、有機溶劑和各種油類中,幾乎完全溶于熱燒堿和鹽酸中,相對密度2.3~2.5,在水及油中膨潤極小。廣泛用于礦物油、動植物油脂、制蠟及有機液體的脫色精制。還可用作水分干燥劑,內服藥物堿解毒劑,維生素A、B吸附劑,潤滑油重合接觸劑,汽油氣相精制劑等,還可用作中溫聚合催化劑、高溫聚合劑和制造顆粒白土的原料。
1原料
過去人們只知道用膨潤土作活性白土的原料,其實不然,具有粘土性質的礦土都可用作活性白土的原料,如高嶺石粘土、蒙脫石粘土、海泡石粘土、凹凸棒石粘土等。
高嶺石粘土簡稱高嶺土(kaolin),是一種以高嶺石族礦物為主要成分、質地純凈的細粒粘土,外觀呈白、淺灰等色,含雜質時呈黃、灰、黑色等。致密塊狀或疏松土狀,有滑膩感,硬度小于指甲。比重2.4-2.6,干燥后有吸水性。耐火度可達1770-1790℃??伤苄缘?,粘結性小,具良好的絕緣性和化學穩定性。純凈的高嶺土煅燒后色白,白度可達80%-90%。
蒙脫石粘土又稱膨潤土、膨土巖、斑脫巖,是一種以蒙脫石為主要礦物成分的細粒粘土。外觀一般呈白色、粉紅色、淺灰色、淡黃色,當被雜質污染時可呈灰綠色、紫棕色及其他較深的顏色。疏松土狀者光澤暗淡,致密塊狀者呈蠟狀光澤。硬度1-2,性柔軟。塊狀或土狀,有滑感。比重2-3。吸水后體積膨脹,最大吸水量為其體積的8-15倍。具高可塑性和良好的粘結性,在水溶液中呈懸浮和膠凝狀,還具有陽離子交換的特性。
海泡石粘土是一種以海泡石為主要成分的粘土。外觀呈黃褐、深灰、灰白等色,土塊狀,質軟而輕,硬度1-2,比重2.4-2.65,具有粘性和可塑性,手觸之有滑感。加水后能調成糊狀,干后用錘擊之可留下錘痕。
凹凸棒石粘土是一種以凹凸棒石為主要成分的粘土,外貌與-般粘土無異,尤其是與蒙脫石粘土極為類似,而且兩者常常共生。其野外鑒定標志是外觀為土狀,呈青灰、灰白、鴨蛋青色,土質細膩、有滑感,濕時具粘性和可塑性,干后質輕、收縮小。將它投入水中,嘶嘶發響,并崩散成碎塊,但不膨脹。凹凸棒石粘土的性能和海泡石粘土一樣,具有熱穩定性、抗鹽性、吸附性及較高的脫色能力。
最近湖南用海泡石制成了活性白土,浙江又發現b軸無序高嶺土也可以作活性白土 ,山東研制成功了用凈水劑的殘渣作活性白土的原料。這樣活性白土的原料就更廣泛。但我們通常所說的活性白土是指用膨潤土作原料的活性白土。用海泡石制活性白土,要經過精選、酸活化等工序才能制成活性白土。精選是用水選, 液固比為5~10。水選后的懸浮液加0.5%的硫酸或1.5%的鹽酸,煮沸30min,然后過濾、水洗、干燥、研磨即為產品,脫色率達可93%,超過國家標準脫色率90%的要求。
凹凸棒粘土素以"千土之王,萬種用途"蓍稱,凹凸棒活性白土(無酸活性白土)具有脫色率高、不含殘留酸等特點。
2 膨潤土為原料的活性白土加工生產
膨潤土為原料的活性白土加工生產方法主要有全濕法、全干法、半濕法、汽相法、煅燒法等。
傳統的全濕法是將膨潤土、硫酸、水混合后在攪拌的情況下加熱到 100℃活化一段時間后洗滌、烘干、破碎即得產品。該方法最大的缺點就是耗酸量大,因而導致洗滌用水量大,環境污染嚴重,成本高。步驟依次為:選礦;原土打漿、提純并排放沙礫和水;加入酸和水,在80~100℃下活化10-30min,同時以 1000r/min攪拌;吸濾,濾液循環至打漿提純步驟,濾渣至下一步;干燥、粉碎;成品檢測、包裝。
傳統的全干法生產工藝是將少量硫酸和水與膨潤土混合后充分攪拌,放置一段時間,然后烘干、分碎即得成品。這種方法雖然降低了用酸量,無廢水排出等環境污染,但其產品質量較低,大大限制了其用途。步驟依次為:選礦;加入酸和水進行擠出法常溫固相活化;干燥粉碎;成品檢測、包裝。
半濕法生產工藝是將少量硫酸和水與膨潤土混合后充分攪拌,在一定溫度下活化(放置)一段時間,然后加入酸和水再進行第二步活化。步驟依次為:選礦;加入酸和水進行擠出法常溫固相活化;加入酸和水活化;漂洗;壓濾;干燥、粉碎;成品檢測、包裝。半濕法生產工藝則較好地解決了全濕法和全干法存在的問題,工藝簡單,成本低,產品質量高。一般來說,半濕法生產工藝比傳統的工藝耗酸量降低一半至三分之二(1/2~2/3),用水量也降低1/2~2/3,廢水少,稍加處理即無環境污染,成本低,在相同情況下,產品質量比傳統方法脫色力提30%。
汽相法技術是在有壓高熱汽相下對水、酸、土半干態拌勻顆粒狀態混合料,在靜態下經汽相、液相、固相之間進行激烈的酸化反應形成半干態顆粒狀酸化物,經漂洗等工序制備活性白土的一種新工藝技術。該技術把現有的濕法制白土和干法以及煅燒法生產活性白土技術的優點集為一體的技術方法,具有很廣的實用價值,為我國白土生產提供一種新工藝技術。該技術與傳統濕法制備活性白土工藝相比較具有如下優點:①用酸量和用水量分別降低50%左右,生產周期縮短1/2~ 1/3;②污染輕,而易治理;③占地面積少,設備利用率高,投資少,見效快并與現有濕法工藝流程和設備緊密銜接。根據工藝不同,活性白土還可聯產硫酸鋁、硅鋁白硫酸鈉、石膏等。
目前活性白土的生產工藝還存在三點難題需要解決:
(1)對膨潤土原土有一定的選擇性,并非對所有不同類型的膨潤土都能生產出脫色率≥90%的高效活性白土,即另有一些類型的膨潤土只能生產出脫色率≥ 80-85%的普通活性白土或半高效活性白土?;钚远戎笜藭簳r還達不到H型(高活性度活性白土)對活性度的要求。因而它的使用范圍受到了一些限制。
(2)酸性廢水的處理,目前石灰用量太大。
(3)吸油率大?;钚园淄撩撋褂昧繛橛椭氐?%-5%。使用白土對油脂進行脫色,不可避免的要夾帶油,夾帶量一般為活性白土量的20%-50%,從而增加了煉耗和成本。目前,少數企業采用浸出法從活性廢白土中將油分離出來,但分離后的油品由于白土的作用,色澤為烏黑,無法脫色出好的顏色。因此,國內油脂脫色部門希望吸油率小的活性白土。
3 應用范圍
活性白土因比表面積大,吸附能力強,脫色效率高;活性度低,不與油脂及其它化學物質發生化學作用;用于液體脫色過濾速度快,殘液率低,如食用油脫色、制糖脫色等;脫色后液體透明清亮,品質穩定,無異味、不回色、不回酸;使用后的產品,經過適當處理可以進行二次利用,不會造成環境污染等系列產品優點而廣泛應用于吸附劑、粒白土、無碳復寫紙用顯色劑中。
(1) 食用油脫色劑級產品廣泛適用于各類植物油、動物油和礦物油的脫色,如豆油、菜籽油、花生油、棉籽油、葵花籽油、棕櫚油、椰子油、蓖麻油、茶油、玉米胚油、精糠油、麻油、桐油、紅花油等。
(2) 制糖脫色脫色級產品以富鎂鋁硅酸鹽凈化的成品糖,其色澤、還原糖含量、PH值、亞硫酸根離子含量、氯離子含量、蛋白質含量、熬糖溫度及鈣鎂離子含量等均達到現行行業標準,節約脫色處理費用60%左右。脫色后的濾餅可作混合飼料,減少環境污染,實現綜合利用。
(3) 環境吸臭劑級產品產品具有良好的吸附異味功能,可以消除冰箱、寵物臥室、廁所及其它場所的異味。
4 經濟效益分析
膨潤土原料價格約為250元/噸,普通活性白土國內市場價格約1200元-1500/ 噸。按1萬噸/年活性白土的規模估算,設備和基建投資約為300-400萬元,成本 600-700元/噸,年產值1400萬元左右,利稅600萬元。若配套生產白炭黑、4A 分子篩等效益更高。
膨潤土是我國的優勢資源,儲量居世界第一位,但開發利用起步較晚,深加工技術落后、產品質量差、生產規模小,國內油脂脫色等部門用的優質活性白土尚需從國外進口。美國活性白土的生產能力已達到400萬噸/年以上,而我國僅為20 萬噸/年左右。椐統計,我國近年來對活性白土的需求量以每年7-8%的速度遞增。經過國內市場的考察分析,僅就油脂精煉市場龐大,據業內專家預測,我國年產各種植物油約800萬噸,進口油500-600萬噸,其中精煉油占總數的1/2,約650 萬噸。因此,生產高效活性白土市場前景廣闊。
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