偶聯劑:是一類具有兩性結構的物質,它們分子中的一部分基團可與無機表面的化學基團反應,形成化學鍵合;另一部分基團則有親有機物的性質,可與有機分子發生化學反應或產生較強的分子間作用,從而將兩種性質截然不同的材料牢固地結合起來,改善無機填料在聚合物基體中的分散狀態,提高填充聚合物材料的力學性能和使用性能。
一、偶聯劑的分類
其化學結構可分:硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、鋯酸酯偶聯劑、鋁酸酯偶聯劑、雙金屬偶聯劑( 鋁-鋯酸酯、鋁鈦復合偶聯劑)、稀土偶聯劑、含磷偶聯劑、含硼偶聯劑等。(橡膠工業中最常用的是硅烷、鈦酸酯和鋁酸酯偶聯劑)
化學結構式:RnSiX4-n;
R:為非水解的、可與高分子聚合物結合的有機官能團。可為:甲基、乙烯基、氨基、環氧基、巰基、丙烯酰氧丙基等;
X:為可水解基團,遇水溶液、空氣中的水分或無機物表面吸附的水分均可引起水解,與無機物表面有較好的反應性。可為:烷氧基、芳氧基、酰基、氯基等。其中,最常用的為甲氧基和乙氧基。
注:無機端水解后與無機物界面反應,有機端則與有機界面進行作用,因而改進了復合材料組分間的作用
二、作用機理
(1)X基水解為羥基;
(2)羥基與無機物表面存在的羥基生成氫鍵或脫水成醚鍵;
(3)R基與有機物相結合。
三、水解條件(三烷氧基硅烷與水的作用是偶聯作用的基礎,大部分硅烷經水解后為水溶性的)
1)溶液的pH值對其穩定有很大影響
2)常用的酸有鹽酸、醋酸、月桂酸等。但在調節酸堿性促進水解的同時,也促進了硅醇之間的相互縮合,形成沒有活性的聚合物
3)酸堿性對硅烷上的有機官能團也有影響
四、使用方法
1)預處理法:(干式法、濕式法、噴布法)干式法:將無機填料加入高速捏合機中進行攪拌,邊攪拌邊將硅烷偶聯劑的醇水溶液,或有機溶液,或水溶液加入,使之均一分散后,干燥即可。
硅烷偶聯劑用量
注:若無機填料比表面積不明時,可確定為填料量的1%左右;針對密度較小的填料時,用溶劑稀釋使用效果更好。(真正起偶聯作用的是少量的偶聯劑所形成的單分子層。)
2)整體摻合法(同時法)
在有機基體與無機填料混合的過程中,同時加入硅烷偶聯劑原液,然后進行成型加工或經高剪切混合擠出、切粒制成母料。
特點:填料不必預處理,硅烷偶聯劑的濃度也可任意調整,并且可以一步完成復合材料制品的配料。但要得到與預處理法相同的處理效果,必須使用三倍于預處理法的硅烷偶聯劑。
五、應用
硅烷偶聯劑可用于許多無機填料,其中在含硅酸成分多的玻璃纖維、石英粉及白碳黑中效果最好,在陶土和水合氧化鋁中次之,對不含游離水的碳酸鈣效果欠佳,硅烷偶聯劑的有機基對聚合物的反應有選擇性。
六、常見硅烷偶聯劑
1.KH550(γ-氨丙基三乙氧基硅烷 )
溶解性:可溶于有機溶劑,但丙酮、四氯化碳不適宜作釋劑;可溶于水。在水中水解,呈堿性。
主要應用于礦物填充的酚醛、聚酯、環氧、聚酰胺、碳酸酯等熱塑性和熱固體樹脂,能大幅度提高增強塑料的干濕態抗彎強度、抗壓強度、剪切強度等物理力學性能和濕態電氣性能,并改善填料在聚合物中的潤濕性和分散性。
2.A-151(乙烯基三乙氧基硅烷 )
溶解性:可溶于有機溶劑,但丙酮、四氯化碳不適宜作釋劑;可溶于水。在水中水解,呈堿性。
主要用于聚乙烯交聯;不飽和聚酯、聚乙烯、聚丙烯樹脂等玻璃纖維增強塑料的玻纖表面處理;合成特種涂料;粘接劑;電子元器件的表面防潮處理;無機含硅填料的表面處理等;也用于復合玻璃中間層的表面處理。
未完待續,敬請期待。
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