本標準適用于以膨潤土為原料制得的活性白土。該產品主要用于石油加工產品(潤滑油、石蠟,凡士林)和工業用動植物油脫色精制。在化學工業上用作吸附劑和催化劑載體。
酸活化反應,實際上是一個溶解雜質,離子交換以及部分結構破壞的過程。在酸活化過程中,一些如碳酸鹽類等可被酸溶解的雜質礦物溶解后,提高了原料中蒙脫石的含量;小半徑高活性的H+取代蒙脫石層間可交換陽離子Ca2+、Mg2+、K+、Na+等,改變蒙脫石礦物晶體的表面積電位,增加其吸附性能;在不改變蒙脫石層狀結構骨架的情況下,強酸將蒙脫石八面體層邊緣的部分Mg2+、Al3+、Fe2+、Fe3+,以及四面體層中邊緣部分的Si4+溶出,使蒙脫石晶格“松解”,晶體層兩端孔道增大,增加其比表面積,可從原土80m2/g增至200-400m2/g。因此,經酸溶化處理的膨潤土具有較強的化學活性和吸附性。
目前,國內外生產活性白土的工藝有3種:濕法、干法、半濕(或半干)法。
濕法生產的活性白土的脫色力和活性度等指標均較高,質量穩定,目前國內大多采用該工藝。
(1)原料準備
將膨潤土(一般為鈣基膨潤土)干燥至水分小于15%,去除夾石,粉碎至147-74μm,己經風化的膨潤土不必粉碎。如含砂量大,需去除砂粒。
(2)酸化
通常用鹽酸或硫酸活化,也可能用有機酸。對于含方解石的膨潤土,最好采用鹽酸活化。在膨潤土漿料中加入一定量的酸,加溫攪拌一定時間。
影響活化效果的主要因素是酸的用量、礦漿濃度、活化時間、溫度以及攪拌條件等。酸的用量一般約為300-600kg/1000kg膨潤土;水土比通常為0.8-1:1,活化溫度50-100℃;反應時間視操作條件而定,一般為2-8h;活化時需要不斷攪拌。
(3)洗滌
活化完畢,要多次洗滌直到洗液呈中性為止。由于膨潤土粒度細,不易沉降,為加速沉降,可加入適量高效絮凝劑。
(4)過濾
采用壓濾或真空吸濾工藝脫除洗滌后的活性白土漿液中的大部分水分。
(5)干燥
通常要求干燥后產品的水分小于8%。
(6)磨粉
一般使用雷蒙磨、振動磨等將干燥后的活性白土磨細至74μm。如果干燥后的產品為粉體產品,則可以不再粉磨。
干法工藝的前面作業與濕法相同,但脫酸是用焙燒揮發,沒有洗滌作業。干法生產節水,并避免了含酸廢水排放,但產品中的水溶性雜質,如Al、K、Na、Ca、Mg、Fe等鹽類沒有除去,影響產品質量。
半濕法生產活性白土是利用5%的硫酸水溶液,在高壓釜中,于200-250℃和1.5-2.0MPa(15-20大氣壓)下活化膨潤土4h。由于所用的酸濃度低,洗滌產品耗水少,但是其高溫高壓操作困難,限制了該法的推廣應用。
活性白土生產的關鍵技術:
(1)對膨潤土原土有一定的選擇性,并非對所有不同類型的膨潤土都能生產出脫色率≥90%的高效活性白土,即另有一些類型的膨潤土只能生產出脫色率≥80-85%的普通活性白土或半高效活性白土?;钚远戎笜藭簳r還達不到H型(高活性度活性白土)對活性度的要求。因而它的使用范圍受到了一些限制。
(2)酸性廢水的處理。
(3)吸油率大?;钚园淄撩撋褂昧繛橛椭氐?%-5%。使用白土對油脂進行脫色,不可避免的要夾帶油,夾帶量一般為活性白土量的20%-50%,從而增加了煉耗和成本。
目前,少數企業采用浸出法從活性廢白土中將油分離出來,但分離后的油品由于白土的作用,色澤為烏黑,無法脫色出好的顏色。因此,國內油脂脫色部門希望吸油率小的活性白土。
目前,活性白土主要應用于食用油脂脫色、化工產品精制、環保、催化等領域。
(1)食用油脂的脫色
活性白土可除去油中的色素、過氧化物、微量金屬、殘皂和磷脂等,并可防止成品油的回色,提高貨架期,被國內外廣泛用于各類植物油、動物油和礦物油的脫色精制。
活性白土對油脂的脫色效果有很多影響因素,主要有:活性白土的質量及添加量;脫色溫度;脫色壓力;攪拌強度;脫色時間。此外,還受脫色油品種和質量的影響,如油的沸點范圍、油的精煉方法、油酸敗的程度等。
(2)化工產品的精制
利用活性白土吸附能力強,不與化學物質發生反應等特點,可用于化工產品精制,如潤滑油、固體石蠟、乙醇、硫磺等?;瘜W反應常伴隨著副反應,也有雜質生成,它們的存在影響產物的性能,精制是必須的一道工序。
在精制化工產品過程中,主要是利用活性白土的強吸附性能除去雜質,吸附一般為物理吸附,但也有可能伴有化學吸附?;钚园淄烈驗殡x子交換帶負電荷,可以除去產物中的陽離子。所以活性白土是一種理想的吸附劑用于化工產品的精制。
(3)活性白土在環境保護中應用
活性白土可用于三廢治理,去除廢水中顏色、混濁物、重金屬離子、怪味,吸附油污,處理硫酸生產中的尾氣等。
活性白土在處理污水在得到了很好的應用?;钚园淄猎谒峄瘯r形成的微孔網格結構可以搭載不同的化學物質,可以除去不同污染源的污水。由于活性白土晶胞帶有負電荷,具有吸附陽離子的性能。活性白土對除去水中的有機和無機污染物有著較高的化學和生物穩定性。活性白土是一種綠色產品,可以再生利用,不會造成環境污染。
(4)催化
活性白土作為一種催化劑,可用于烴類催化裂化和其它反應的固體酸催化。由于活性白土本身就是一種催化劑,通過加載其它催化劑,可獲得更好的催化效果。
(5)顆粒白土
顆粒白土是活性白土經過一定的化學和物理處理得來的,吸附能力更強,具有更多的毛細孔道,因此比表面更大,吸油率小等優點,它比活性白土更加實用,具有非常廣泛的應用,有取代活性白土的趨勢。
(6)無碳復寫紙生產
活性白土還有一個重要的應用就是生產無碳復寫紙。日常辦公的日益規范化,對復寫紙要求越來越高,以前的涂蠟復寫紙因復寫不清晰,效率不高等已經逐漸被無碳復寫紙替代。無碳復寫紙是在活性白土中加入粘合劑、分散劑、助劑等制成顯色涂料制成的,可用于生產各種發票、計算機記錄紙、帳單、信用卡。它較之涂蠟復寫紙有字跡清晰鮮艷、使用便捷、效率高、套記準確、保密性好等特點。
(7)其他方面應用
活性白土除了以上幾種重要的應用之外,還可用于高溫聚合劑,水分干燥劑,廢潤滑油的再生,橡膠的補強劑[,涂料的生產,維生素A、B的吸附劑,在國防、醫學衛生上,還可制成防化吸毒劑、解毒劑等。
膨潤土是我國的優勢資源,儲量居世界第一位,但開發利用起步較晚,深加工技術落后、產品質量差、生產規模小,國內油脂脫色等部門用的優質活性白土尚需從國外進口。
隨著對活性白土研究的不斷深入,制備工藝不斷改進,更多結構各異、性能優良、應用更廣的活性白土產品將實現產業化、商品化。