透明石英玻璃的主要質量指標是純度和氣泡,這要求石英砂具有極低的雜質和氣體含量。由于石英礦物學特征及石英玻璃制備工藝的復雜、多樣性,目前仍沒有統一的石英玻璃用石英砂質量標準。
石英原料的提純和熔制實踐經驗表明:影響石英玻璃質量的原料特征主要是石英雜質元素的種類與含量、氣體含量、粒度分布。
1、石英雜質元素種類與含量
由于工藝技術和原礦特征等因素,石英砂不可避免存有殘余雜質,主要包括Al、K、Na、Li、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Cr、Ni、B、Ge等。
▼石英玻璃用石英砂的雜質元素要求
(1)鋁元素雜質
鋁是石英砂的主要雜質元素,在晶格中替代Si4+的Al3+,一般很難除掉。少量鋁不會影響石英玻璃的外觀質量,但Al3+替代Si4+后,會引入平衡電荷離子(Na+、Li+等),另外在x或γ射線輻照下,Al3+、Ge3+會產生色心,危害石英玻璃耐輻照性能。
(2)堿金屬雜質
在高溫下(>1000℃),堿金屬雜質會誘導石英玻璃析出SiO2晶體,對石英制品的熱穩定性具有較大的影響。
同時,堿金屬雜質會降低石英玻璃的熔點及軟化點,嚴重惡化其使用性能。電子工業中使用的石英玻璃器件,如石英坩堝、擴散爐管、石英電偶管、支架等,要求高純及耐高溫,非金屬雜質也會擴散進入電子元器件中,故應盡量降低石英玻璃中的堿金屬雜質含量。
▼連熔透明石英玻璃管的原料要求
(3)過渡金屬雜質
過渡金屬(Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Zn等)含量對高純石英玻璃影響也特別嚴重,如果微量金屬溶解或溶入硅熔體,會破壞其導電性;且多數過渡金屬會吸收紫外、可見和遠紅外光,破壞石英玻璃的光學性能,對于光纖來說,雜質引起的微觀不均勻,會增加光纖損耗,甚至導致信號失真。
(4)硼元素雜質
對某些石英玻璃的應用,如CZ坩堝,要求比較低的一致性好的硼含量。硼含量與礦床地質有直接關系,這是由于硼離子進入硅酸鹽骨架結構,產生較強的化學鍵,而不是孤立地含在含硼礦物中。
2、氣體含量
石英礦中的流體包裹體,在熔制過程中將成為玻璃熔體中的氣體。SiO2熔體的粘度高,包裹氣體不易排除,反而長大成氣泡,在拉管或棒時產生氣線,影響石英玻璃的質量。升高熔制溫度,雖可降低熔體粘度,利于排除氣體,但SiO2揮發量增加,得料率則會降低和能耗升高。
原料的加工工藝及石英玻璃的熔制工藝,如電阻爐化料、連熔爐拉管等,都有排氣過程。有些氣液包裹體會在石英原料熔化前破裂,并排出氣體;另有些包含氣體(如小分子氣體He和H2)雖不會立刻排出,但在800~1400℃高溫固體或熔體中的擴散系數大,能滲透排出。此外,延長排氣時間,可排除水、氧、氮、HCl、SO2、H2S等擴散系數小的氣體。CO、CO2、CxHy等氣體極難從固體或熔體中排出,它們的含量影響石英玻璃的透明度。
3、粒度分布
石英砂的粒度分布影響石英玻璃的氣泡數量和熔制工藝參數。由于表面活化能的差別,小顆粒比大顆粒先熔化,已熔化的石英將覆蓋于未熔的石英顆粒表面,致使氣泡無法排除。小顆粒間隙所包含的氣體量多,增加排氣的難度。小顆粒還容易揮發,浪費原料;粗顆粒石英則難于徹底熔化,形成玻璃中的顆粒結構。實際使用的原料粒度取決于熔制工藝。
▼石英玻璃熔制工藝所用石英砂粒度
外觀形狀則以近似球形為最佳,針狀原料造成加料不暢,形成架棚現象,導致熔制過程形成氣泡。石英的顆粒形狀主要是由加工技術決定,我國現有原料加工技術,易形成針狀的原料,其長寬比在1:4-1:7之間。國外所用原料,一般為粒狀、近似球形。
由于成因及礦物特征的多樣性,各石英生產企業在選擇石英玻璃原料時,要考察石英礦的包裹體特征,選用包裹體數量少或易爆破的石英原料,并根據石英礦中有害雜質元素的賦存狀態,確定石英粉料的加工工藝。
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